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Wolfram
säureanhydrid, gibt mit
Salpetersäure oder
Kalilauge
Wolframsäure und verbindet sich mit
Chlor nur beim Erhitzen. Mit
Sauerstoff bildet es ein
Oxyd WO2 , blaues
Oxyd W2O5 und Wolfram
säureanhydrid WO3 . Man
stellt Wolfram
und
Legierungen desselben mit
Eisen
[* 3] und
Mangan im großen dar, um dieselben in der Stahlfabrikation zu
benutzen. Der Wolfram
stahl und das
Minargent sind die wichtigsten Wolfram
legierungen.
Wolfram
säureanhydrid (Wolfram
trioxyd) WO3 findet sich als Wolfram
ocker, entsteht beim Erhitzen von an der
Luft
und wird aus Wolfram
säuresalzen beim
Kochen der
Lösung derselben mit
Säuren abgeschieden. Zur
Darstellung behandelt man fein
gepulverten Wolfram
(das
Mineral) mit
Salzsäure, zuletzt unter Zusatz von etwas
Salpetersäure, bis
Eisen
und
Mangan möglichst entfernt sind, löst den Rückstand in
Ammoniak, verdampft die
Lösung zur
Kristallisation und glüht das
wolfram
saure
Ammoniak.
Das
Anhydrid ist zitronengelb, kann auch kristallisiert erhalten werden, löst sich nicht in
Wasser, wenig in konzentrierter
Salzsäure und
Flußsäure, schmilzt schwer, sublimiert bei Weißglut und wurde unter dem
Namen
Mineralgelb
als
Malerfarbe empfohlen. Es löst sich in
Alkalien unter
Bildung von Wolfram
säuresalzen
(Wolframaten), aus deren
Lösung kalte
Schwefelsäure
[* 4] wasserhaltige
Wolframsäure
(Scheelsäure,
Tungsteinsäure) H2WO4 + H2O fällt,
welche in
Wasser etwas tödlich ist, bittersüß schmeckt, sauer reagiert.
Von den Salzen sind nur die der Alkalimetalle in Wasser löslich. Kocht man diese mit Wolframsäure, so entstehen Metawolframsäuresalze, in deren Lösungen durch Säure kein Niederschlag hervorgebracht wird, weil Metawolframsäure H2W4O13 löslich ist. Sie bildet gelbe Kristalle [* 5] mit 7 Molekülen Kristallwasser, schmeckt stark sauer, sehr kratzend und bitter und geht bei starker Konzentrierung ihrer Lösungen in Wolframsäure über.
Ihre Salze sind meist löslich. Als Ausgangspunkt für die Darstellung der Wolframpräparate dient das wolframsaure Natron, welches man durch Schmelzen von fein gepulvertem Wolfram (Mineral) mit kohlensaurem Natron im Tiegel oder Flammofen erhält. Die Schmelze wird mit Wasser ausgezogen, die Lauge mit Salzsäure nahezu neutralisiert und zur Kristallisation gebracht. Das Salz [* 6] wird durch Umkristallisieren gereinigt und aus der Mutterlauge durch Chlorcalcium wolframsaurer Kalk gefällt.
Wolframhaltige Zinnerze behandelt man im Flammofen mit Rohsoda und erhält dann beim Auslaugen mit Wasser eine Lösung, welche wolframsaures Natron, aber nur Spuren von zinnsaurem Natron enthält. Das wolframsaure Natron Na10W12O41 bildet farblose Kristalle mit 28 Molekülen Kristallwasser, mit 2 Molekülen Wasser, ist hygroskopisch, leicht löslich in Wasser, schmeckt bitterlich herb, reagiert alkalisch, wird durch Wasser nicht zersetzt und schmilzt bei Rotglut.
Gewebe, [* 7] welche mit einer Lösung des Salzes getränkt sind, lassen sich nicht entzünden, sondern verkohlen nur in Berührung mit einer Flamme. [* 8] Das Salz dient daher als Flammenschutzmittel für Kleider, Dekorationen und Holz, [* 9] ist auch als Ersatz der Zinnpräparate in der Färberei und zum Vergolden empfohlen worden und gibt mit Kampescheholz eine gute schwarze Tinte. Aus einer mit wolframsaurem Natron versetzten Leimlösung scheidet Salzsäure eine bei 30-40° höchst plastische Masse aus.
Wolframsaurer Baryt wird aus einem löslichen Barytsalz durch wolframsaures Natron gefällt, ist blendend weiß und als Surrogat des Bleiweißes empfohlen worden, da es ebensogut deckt, nicht nachdunkelt, auch durch Schwefelwasserstoff nicht verändert wird. Als Wolframweiß wurde auch das wolframsaure Zinkoxyd empfohlen, welches aus einer Lösung von Chlorzink und Chlornatrium durch wolframsaures Natron gefällt wird und besser deckt als Zinkweiß. Wolframsaures Chromoxyd wird aus Chromchloridlösung durch wolframsaures Natron gefällt, ist grün und kann wie auch das wolframsaure Kupferoxyd zur Darstellung von Anilinschwarz benutzt werden.
Andre Wolframsäuresalze wurden als Malerfarben empfohlen. Schmelzt man wolframsaures Natron mit Wolframsäureanhydrid und glüht das Gemenge in Wasserstoff oder Leuchtgas, [* 10] so entsteht wolframsaures Wolframoxydnatron Na2W3O9 , ein metallglänzendes, goldgelbes kristallinisches Pulver, welches bei Ausschluß der Luft Glühhitze erträgt, durch Säuren und Alkalien nicht angegriffen, in hoher Temperatur aber durch Sauerstoff und Chlor zersetzt wird. Es ist als Safranbronze (Wolframbronze, Wolframgoldbronze) in den Handel gekommen, das entsprechende violette, im Sonnenlicht kupferglänzende Kalisalz als Magentabronze und eine Mischung des letztern mit blauem Wolframoxyd als Wolframviolett.
Diese Bronzen können mit der Metallbronze nicht konkurrieren, sollen aber neuerdings zur Erzeugung verschieden gefärbter Gläser benutzt werden. Bei Behandlung von wolframsaurem Natron mit Phosphorsäure entstehen die Natronsalze zweier Phosphorwolframsäuren, welche als sehr empfindliche Reagenzien auf Alkaloide benutzt werden. Erhitzt man Wolframsäure sehr mäßig in Wasserstoff, oder behandelt man sie mit Salzsäure und Zink, oder erhitzt man wolframsaures Ammoniak bei Luftabschluß, so entsteht blaues Wolframoxyd W2O5 , ein intensiv blaues, in Wasser unlösliches Pulver, welches an feuchter Luft in Wolframsäure übergeht.
Man benutzt es als Mineralblau (Wolframblau, blauer Karmin), mit Wolframsäure gemischt als grüne und mit Magentabronze gemischt als violette Farben. Wolframsäure wurde 1781 von Scheele im Tungstein entdeckt, 1784 erhielten die Gebrüder d'Elhuyar dieselbe Säure aus dem Wolframit und stellten auch das Metall daraus dar. Die Wolframindustrie datiert seit den Bemühungen von Oxland (1848), wolframsaures Natron im großen darzustellen. Auf der Londoner Ausstellung 1862 zeigte dieselbe eine überraschende Entwickelung, seitdem aber haben die verschiedenen Wolframpräparate kaum an Bedeutung gewonnen.