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in Schwefelsäureanhydrid, welches sich in der englischen S. löst, mit der man die Vorlagen beschickt hatte. Nach 4-5maliger frischer Füllung der Kolben hat die Flüssigkeit in der Vorlage hinreichende Konzentration erlangt. Für manche Zwecke aber wird eine Säure dargestellt, welche aus fast reiner Pyroschwefelsäure besteht und beim Erkalten erstarrt (festes Oleum). In neuerer Zeit stellt man rauchende S. aus saurem schwefelsaurem Natron dar. Dies gibt beim Erhitzen Schwefelsäureanhydrid ab, so daß der Retorteninhalt nach Zugabe von S. zu einer neuen Destillation [* 2] benutzt werden kann.
Vorteilhafter erhitzt man das saure schwefelsaure Natron mit schwefelsaurer Magnesia, behandelt den Rückstand mit Wasser, trennt das schwefelsaure Natron von der schwefelsauren Magnesia und verwandelt ersteres wieder in saures Salz. [* 3] Die rauchende S. ist dickflüssiger als die englische und dunkler, vom spez. Gew. 1,896; sie zischt, wenn man sie in Wasser gießt, raucht stark an der Luft, beginnt bei 40-50° zu sieden, liefert oft 25 Proz. Schwefelsäureanhydrid als Destillat, wobei die Temperatur sehr stark steigt, und hinterläßt eine Säure von der Konzentration der gewöhnlichen S. Beim Abkühlen unter 0° scheiden sich aus rauchender S. Kristalle [* 4] von Pyroschwefelsäure H2S2O7 aus. Diese entsteht aus gleichen Molekülen S. S2HO4 und Schwefelsäureanhydrid SO3, schmilzt bei 35° und zerfällt schon bei mäßigem Erwärmen in S. und Schwefelsäureanhydrid.
Verwendung.
S. ist für die Technik von größter Bedeutung; sie ist die wichtigste aller Säuren und findet die ausgedehnteste Anwendung. Man benutzt 90 Proz. aller dargestellten S. zur Fabrikation von schwefelsaurem Natron in der Sodaindustrie und von Superphosphat, außerdem dient S. zur Darstellung von Salpetersäure, Salzsäure, Essigsäure, schwefliger Säure, Kohlensäure, Phosphorsäure, Chromsäure, Oxalsäure, Pikrinsäure, Wein- und Zitronensäure, Stearin-, Palmitin- und Ölsäure, zur Darstellung von Sauerstoff, Wasserstoff, Chlor, Brom, Jod, Phosphor, schwefelsaurem Kali für die Pottaschenfabrikation, von schwefelsaurem Ammoniak, Alaun, [* 5] schwefelsaurem Baryt (Permanent-, Barytweiß), Eisen- und Kupfervitriol, chromsaurem Kali, zur Scheidung des Goldes vom Silber, in der Metallurgie des Kupfers, Kobalts, Nickels, Platins und Silbers, zur Reinigung der Eisenbleche vor der Verzinnung und Verzinkung, auch sonst als Beizmittel in der Metalltechnik, zu galvanischen Elementen, zum Vergolden, Versilbern, zur Darstellung von Äther und zusammengesetzten Äthern, Nitrobenzol, Nitroglycerin, Schießbaumwolle, Pergamentpapier, Krapppräparaten, Traubenzucker, in der Spiritusfabrikation, [* 6] zur Darstellung vieler Farbstoffe, zum Raffinieren und Reinigen von Rüböl, Mineralölen und Paraffin, [* 7] Ozokerit etc., beim Ausschmelzen des Talgs, bei der Verarbeitung von Seifenwässern, zur Zerstörung von Pflanzenfasern in gemischten Lumpen, zum Entkletten der Wolle, ganz allgemein in der Gerberei, Zeugdruckerei und Färberei, zum Entwässern von Gasen sowohl bei chemischen Untersuchungen als in der Technik (Gebläseluft, Luft der Trockenräume), zum Trocknen von Flüssigkeiten und zum Verdampfen derselben unter der Luftpumpe, [* 8] als desinfizierendes Mittel und zur Darstellung von Wichse. Die rauchende S. dient hauptsächlich zum Lösen von Indigo, [* 9] zur Reinigung des Ozokerits und zur Darstellung von Sulfosäuren, welche als Zwischenprodukte bei der Fabrikation von Teerfarben benutzt werden. In der Medizin gibt man S. bei entzündlichen fieberhaften Krankheiten, Lungenleiden, Herzklopfen, Hautkrankheiten [* 10] etc. Vielfach kommen Vergiftungsfälle mit konzentrierter S. vor (vgl. Schwefelsäurevergiftung).
Gehalt verdünnter Schwefelsäure
[* 11] von verschiedenem spezifischen
Gewicht.
100 Gewichtsteile Schwefelsäure
enthalten:
°B. bei 15° | Spez. Gewicht bei 15° | Anhydrid | H2SO4 | Säure von 60° | Säure von 53° |
---|---|---|---|---|---|
0 | 1,000 | 0.7 | 0.9 | 1.2 | 1.3 |
1 | 1,007 | 1.5 | 1.9 | 2.4 | 2.8 |
2 | 1,014 | 2.3 | 2.8 | 3.6 | 4.2 |
3 | 1,022 | 3.1 | 3.8 | 4.9 | 5.7 |
4 | 1,029 | 3.9 | 4.8 | 6.1 | 7.2 |
5 | 1,034 | 4.7 | 5.8 | 7.4 | 8.7 |
6 | 1,045 | 5.6 | 6.8 | 8.7 | 10.2 |
7 | 1,052 | 6.4 | 7.8 | 10.0 | 11.7 |
8 | 1,060 | 7.2 | 8.8 | 11.3 | 13.1 |
9 | 1,067 | 8.0 | 9.8 | 12.6 | 14.6 |
10 | 1,075 | 8.8 | 10.8 | 13.8 | 16.1 |
11 | 1,083 | 9.7 | 11.9 | 15.2 | 17.8 |
12 | 1,091 | 10.6 | 13.0 | 16.7 | 19.4 |
13 | 1,100 | 11.5 | 14.1 | 18.1 | 21.0 |
14 | 1,108 | 12.4 | 15.2 | 19.5 | 22.7 |
15 | 1,116 | 13.2 | 16.2 | 20.7 | 24.2 |
16 | 1,125 | 14.1 | 17.3 | 22.2 | 25.8 |
17 | 1,134 | 15.1 | 18.5 | 23.7 | 27.6 |
18 | 1,142 | 16.0 | 19.6 | 25.1 | 29.2 |
10 | 1,152 | 17.0 | 20.8 | 26.6 | 31.0 |
20 | 1,162 | 18.0 | 22.2 | 28.4 | 33.1 |
21 | 1,170 | 19.0 | 23.3 | 29.8 | 34.8 |
22 | 1,180 | 20.0 | 24.5 | 31.4 | 36.6 |
23 | 1,190 | 21.1 | 25.8 | 33.0 | 38.5 |
24 | 1,200 | 22.1 | 27.1 | 34.7 | 40.5 |
25 | 1,210 | 23.2 | 28.4 | 36.4 | 42.4 |
26 | 1,220 | 24.2 | 29.6 | 37.9 | 44.2 |
27 | 1,231 | 25.3 | 31.0 | 39.7 | 46.3 |
28 | 1,241 | 26.3 | 32.2 | 41.2 | 48.1 |
29 | 1,252 | 27.3 | 33.4 | 42.8 | 49.9 |
30 | 1,263 | 28.3 | 34.7 | 44.4 | 51.8 |
31 | 1,274 | 29.4 | 36.0 | 46.1 | 53.7 |
32 | 1,285 | 30.5 | 37.4 | 47.9 | 55.8 |
33 | 1,297 | 31.7 | 38.8 | 49.7 | 57.9 |
34 | 1,308 | 32.8 | 40.2 | 51.5 | 60.0 |
35 | 1,322 | 33.9 | 41.6 | 53.3 | 62.1 |
36 | 1,332 | 35.1 | 43.0 | 55.1 | 64.2 |
37 | 1,345 | 36.2 | 44.4 | 56.9 | 66.3 |
38 | 1,357 | 37.2 | 45.5 | 58.3 | 67.9 |
39 | 1,370 | 38.3 | 46.9 | 60.0 | 70.0 |
40 | 1,383 | 39.5 | 48.3 | 61.9 | 72.1 |
41 | 1,397 | 40.7 | 49.8 | 63.8 | 74.3 |
42 | 1,410 | 41.8 | 51.2 | 65.6 | 76.4 |
43 | 1,424 | 42.9 | 52.6 | 67.4 | 78.5 |
44 | 1,438 | 44.1 | 54.0 | 69.1 | 80.6 |
45 | 1,453 | 45.2 | 55.4 | 70.9 | 82.7 |
46 | 1,468 | 46.4 | 56.9 | 72.9 | 84.9 |
47 | 1,483 | 47.6 | 58.3 | 74.7 | 87.0 |
48 | 1,498 | 48.7 | 59.6 | 76.3 | 89.0 |
49 | 1,514 | 49.8 | 61.0 | 78.1 | 91.0 |
50 | 1,530 | 51.0 | 62.5 | 80.0 | 93.3 |
51 | 1,540 | 52.2 | 64.0 | 82.0 | 95.5 |
52 | 1,563 | 53.5 | 65.5 | 83.9 | 97.8 |
53 | 1,580 | 54.9 | 67.0 | 85.8 | 100.0 |
54 | 1,597 | 56.0 | 68.6 | 87.8 | 102.4 |
55 | 1,615 | 57.1 | 70.0 | 89.6 | 104.5 |
56 | 1,634 | 58.4 | 71.6 | 91.7 | 106.9 |
57 | 1,652 | 59.7 | 73.2 | 93.7 | 109.2 |
58 | 1,671 | 61.0 | 74.7 | 95.7 | 111.5 |
59 | 1,691 | 62.4 | 76.4 | 97.8 | 114.0 |
60 | 1,711 | 63.8 | 78.1 | 100.0 | 116.6 |
61 | 1,732 | 65.2 | 79.9 | 102.3 | 119.2 |
62 | 1,753 | 66.7 | 81.7 | 104.6 | 121.9 |
63 | 1,774 | 68.7 | 84.1 | 107.7 | 125.5 |
64 | 1,796 | 70.6 | 86.5 | 110.8 | 129.1 |
65 | 1,819 | 73.2 | 89.7 | 114.8 | 133.8 |
66 | 1,842 | 81.6 | 100.0 | 128.0 | 149.3 |
¶
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Geschichtliches.
S. scheint zuerst von Geber erhalten worden zu sein. Basilius Valentinus stellte sie durch Erhitzen von kalciniertem Eisenvitriol und durch Verbrennen von Schwefel mit Salpeter dar. Angelus Scala lehrte 1613 ihre Darstellung durch Verbrennen von Schwefel in feuchten Gefäßen bei Überschuß von Luft, und Lefèvre und Lémery wandten hierbei Salpeter an. Hierauf begründete sich die fabrikmäßige Darstellung, welche auf Cornelius Drebbel zurückzuführen sein soll.
Sicher ist, daß Ward um 1740 in Richmond bei London
[* 13] S. nach dieser Methode fabrizierte. 1746 baute Roebuck in Birmingham
[* 14] die ersten
Bleikammern, in welchen er ein Gemisch von Schwefel und Salpeter verbrannte. 1793 zeigten Clément und Desormes,
daß die Bleikammern durch einen kontinuierlichen Luftstrom gespeist werden können, und daß der Salpeter nur die Rolle eines
Vermittlers zwischen schwefliger Säure und Luftsauerstoff spielt. Die jetzt gebräuchliche kontinuierliche Schwefelverbrennung
wurde zuerst 1807 zu St. Rollox bei Glasgow
[* 15] ausgeführt. In Deutschland
[* 16] entstand die erste Schwefelsä
urefabrik mit Bleikammern
in Ringkuhl bei Kassel
[* 17] und 1820 eine zweite in Potschappel bei Dresden.
[* 18] 1827 konstruierte Gay-Lussac seinen Kondensationsturm,
welcher aber erst nach längerer Zeit allgemeinere Verbreitung fand.
Die Anwendung des von Glover konstruierten Turms datiert von 1859. Die Benutzung der Pyrite versuchte zuerst Hill in England 1818, Perret u. Sohn verwerteten seit 1832 die beim Rösten kupferhaltiger Kiese auftretende schweflige Säure zur Darstellung von S., 1837 wurden auch in Böhmen [* 19] Kiese angewandt, 1839 in England und seit 1840 in Deutschland. Die Darstellung der rauchenden S., ehemals die allein übliche in Deutschland und hauptsächlich in der Nähe von Nordhausen [* 20] ausgeführt, ging in neuerer Zeit fast ausschließlich in die Hände der Firma Starck in Böhmen über, und erst die letzten Stadien der Entwickelung der Teerfarbenindustrie sowie die Ozokeritindustrie haben der rauchenden S. wieder größere Beachtung zugeführt und neue, den heutigen Verhältnissen besser entsprechende Darstellungsmethoden geschaffen.
Gegenwärtig beträgt die Schwefelsäureproduktion in Deutschland etwa 358,100 Ton.; davon wurden gewonnen: aus deutschem Kies 183,200 T., aus spanischem Kies 90,750 T., aus ungarischem, norwegischem und anderm Kies 13,950 T., in Oker, Freiberg, [* 21] Mansfeld 40,200 T., aus Zinkblende 30,000 T.
Vgl. Smith, Chemie der Schwefelsäurefabrikation (deutsch von Bode, Freiberg 1874);
Bode, Theorie und Praxis der Schwefelsäurefabrikation (Berl. 1872);
Lunge, [* 22] Handbuch der Sodaindustrie, Bd. 1 (Braunschw. 1879);
Lock, Sulphuric acid manufacture (Lond. 1879).